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一、电厂脱硫废水处理介绍
为了控制大气中二氧化硫,早在19世纪人类就开始进行有关的研究,但大规模开展脱硫技术的研究和应用是从二十世纪50年代开始的。经过多年研究目前已开发出的200余种SO2控制技术。这些技术按脱硫工艺与燃烧的结合点可分为:①燃烧前脱硫(如洗煤,微生物脱硫);②燃烧中脱硫(工业型煤固硫、炉内喷钙);③燃烧后脱硫,即烟气脱硫(Flue Gas Desulfurization,简称FGD)。FGD是目前世界上唯一大规模商业化应用的脱硫方式,是控制酸雨和二氧化硫污染的最主要技术手段。
烟气脱硫技术主要利用各种碱性的吸收剂或吸附剂捕集烟气中的二氧化硫,将之转化为较为稳定且易机械分离的硫化合物或单质硫,从而达到脱硫的目的。FGD的方法按脱硫剂和脱硫产物含水量的多少可分为两类:①湿法,即采用液体吸收剂如水或碱性溶液(或浆液)等洗涤以除去二氧化硫。②干法,用粉状或粒状吸收剂、吸附剂或催化剂以除去二氧化硫。按脱硫产物是否回用可分为回收法和抛弃法。按照吸收二氧化硫后吸收剂的处理方式可分为再生法和非再生法(抛弃法)。
脱硫装置浆液内的水在不断循环的过程中,会富集重金属元素和Cl-等,一方面加速脱硫设备的腐蚀,另一方面影响石膏的品质,因此,脱硫装置要排放一定量的废水。这部分废水需进入脱硫废水处理系统处理。经中和、絮凝和沉淀等处理,达标后输送至电厂调湿灰重复利用。处理过程中产生的污泥,经浓缩、脱水后外运。
作为最不利的因素来考虑,经处理后的脱硫废水可能与环境水体接触,因此,经处理后的脱硫废水的水质标准,达到<<污水综合排放标准>>(GB8978-1996)中二级排放标准。《火电厂石灰石-石膏湿法脱硫废水水质控制指标》(DL/T 997-2006)的要求。
二、电厂脱硫废水进水水质、水量
废水水质(参考)
序号 |
项目 |
单位 |
数值 |
1 |
废水量 |
kg/h |
3000 |
2 |
总含固量 |
kg/h |
24 |
3 |
石膏 |
kg/h |
4 |
4 |
CaCO3 |
kg/h |
2 |
5 |
灰尘 |
kg/h |
4 |
6 |
惰性物质 |
kg/h |
14 |
7 |
溶解物质 |
kg/h |
88 |
8 |
氯化物含量 |
ppm |
33914 |
9 |
密度 |
Kg/m3 |
1016 |
10 |
总含固量 |
% |
0.8 |
11 |
温度 |
℃ |
54 |
说明:废水处理系统设计处理量按照5 t/h设计,氯化物含量按照20000 ppm设计,处理后的废水需达到<<污水综合排放标准>>(GB8978-1996)中二级排放标准。废水水质众石膏、CaCO3、灰尘、惰性物质均包含在总含固量内。
通过分析,脱硫废水的水质特点:
(1)脱硫废水呈弱酸性;
(2)悬浮物含量高,证明脱硫废水中的悬浮物主要是冲灰颗粒、二氧化硅以及铁、铝的氢氧化物;
(3)脱硫废水中的主要阳离子为钙、镁等硬度离子,含量极高,铁、铝含量也较高,其他重金属离子含量不高,但大多都远远超过了GB8978—1996《污水综合排放标准》中规定的排放指标。
(4)脱硫废水中的阴离子主要有Cl-、SO42-、SO32-、F-等。这些离子主要来源于煤, 煤中这些元素的含量高低最终会反映在脱硫废水中。
(5)化学耗氧量较高,脱硫废水中的化学耗氧量与通常的废水不同,在脱硫废水中,形成化学耗氧量的主要因素不是有机物,而是还原态的无机物连二硫酸盐。
目前的处理技术基本是采用物化法针对不同种类的污染物,分别创造适宜的理化反应条件,使其彻底去除,基本分为以下几个步骤:
(1)先加入碱液,条件PH值,在调节酸碱度的同时,为后续处理工艺环节创造适宜的反应条件;
(2)加入硫化物、絮凝剂和适量的助凝剂,使水中的大部分重金属形成沉淀物并沉降下来;
(3)通过投加的絮凝剂和适宜的反应条件,使水中的大部分悬浮物沉淀下来,通过斜板沉淀池予以去除。
三、电厂脱硫废水出水水质
脱硫废水处理后水质排放达到国家污水综合排放标准(GB8978-1996)(1998年1月1日后建设的单位)二级标准要求(其他排污单位)。
表2 出水标准
项目 |
单位 |
一级排放标准 |
PH(20 ℃ ) |
mg/L |
6-9 |
色度(稀释倍数) |
|
80 |
悬浮物 |
mg/L |
150 |
Ca2+ |
mg/L |
- |
Mg2+ |
mg/L |
- |
CL- |
mg/L |
- |
SO42- |
mg/L |
- |
CODcr |
mg/L |
150 |
BOD5 |
mg/L |
30 |
氟化物 |
mg/L |
10 |
总铜( CU ) |
mg/L |
1.0 |
总锌 (Zn) |
mg/L |
5.0 |
总汞( Hg ) |
mg/L |
0.05 |
总砷( AS ) |
mg/L |
0.5 |
总铅( Pb ) |
mg/L |
1.0 |
总镍( Ni ) |
mg/L |
1.0 |
氨氮 |
mg/L |
25 |
硫化物 |
mg/L |
1.0 |
四、电厂脱硫废水处理的深度回用(零排放)流程图: